|
|
Ferrocenové acylfosfiny
Vosáhlo, Petr ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Čermák, Jan (oponent) ; Horáček, Michal (oponent)
5 Abstrakt Předložená disertační práce popisuje přípravu dvou typů doposud opomíjených acylfosfinů s ferrocenovým skeletem, FcC(O)PR2 a R1 2PfcC(O)PR2 2 (Fc = ferrocenyl, fc = 1,1'-ferrocendiyl), hodnocení jejich elektrondonorových a stérických vlastností a posouzení dopadu těchto vlastností na jejich koordinační chování a katalytickou aktivitu. Nejprve byly připraveny čtyři jednoduché acylfosfinové ligandy FcC(O)PR2 (PR2 = difenylfosfino [PPh2], dicyklohexylfosfino [PCy2], di(1-adamantyl)fosfino [PAd2] a 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-fosfaadamantyl [PCg]), které byly oxidovány elementárním selenem na fosfinselenidy pro zjištění jejich elektrondonorových vlastností skrze měření interakčních konstant 1 JPSe. Poté byly z volných fosfinů připraveny zlatné komplexy, které byly následně testovány ve zlatem katalyzované hydrataci alkynů a cyklizaci N-propargylbenzamidu. S ligandem FcC(O)PPh2 byla provedena širší koordinační studie s palladnatými inoty. Nejprve byl ligand orthometalován za vzniku dimerního, chloridem můstkovaného komplexu, který reakcemi s dalšími P-, N- a C-donory poskytl řadu monopalladnatých komplexů. Vybraný jednojaderný komplex s trimethylfosfinovým pomocným ligandem byl alkylován organokovovými činidly za vzniku stabilních diorganopalladantých komplexů. Na závěr byly připraveny čtyři...
|
host ::
RSS.